密度汎関数理論を用いて常温常圧、亜臨界、超臨界のそれぞれの水中における無触媒ピナコール転位の反応機構を理論的に検討した。溶媒効果はPCM近似と遷移状態理論を用いて評価した。本研究では、主に活性化エネルギー、エントロピー、反応速度の観点から実験データとの比較を行ない、ピナコール転位の反応機構を理論的に解明することを目的とした。

We have studied the noncatalytic pinacole rearrangement mechanisms in normal, subcritical and supercritical water using the density functional theory. The solvent effects were estimated using the polarizable continuum model and the conventional transition-state theory. In this work, we analyzed theoretically the pinacole rearrangement mechanisms mainly from the viewpoint of the activation energies, entropies and the reaction rate in comparison to the experimental data.