超臨界アルコール中での水素引き抜き反応によって生じるケチルラジカルの拡散定数を、過渡回折格子法により測定した。ラジカル、親分子とも拡散定数は中密度領域においてStokes-Einstein式の描像からずれるが、引力相互作用の強いラジカルのほうがずれが大きくなるという単純液体からの予想と違い、両者のずれは同程度であった。この結果に対してはラジカル分子と溶媒分子との引力相互作用が単純等方的でなく、異方的な分極または水素結合の効果を加味する必要がある。

By using the transient grating method, we measured diffusion constants of ketyl radicals (Drad) and their parents (Dpar) in supercritical alcohols. Although both Drad and Dpar deviate from the Stokes-Einstein relationships in the medium-density region, the deviation is similar to each other in contrast to the prediction for simple liquids. It seems to be necessary to include the effect of the anistropic polarization or the hydrogen bonding.