93026545.968

アルゴンマトリックス単離した2-クロロベンズアルデヒドの光異性化機構


東農工大院BASE

○赤井伸行,工藤聡,高柳正夫,中田宗隆



Abstract


アルゴンマトリックス中における2-クロロベンズアルデヒドの光異性化を赤外分光法をもちいて研究した。2-クロロベンズアルデヒドは常温常圧下では分子内水素結合を持った安定なO-cis型であるが,マトリックス中で紫外光を照射することによってO-trans型が生成することが明らかになった。また,照射光の波長を変えることによって,O-cisとO-transの存在比が変化するという結果が得られた。そこで,DFT法とCIS法を用いて2-クロロベンズアルデヒドの電子励起状態を計算して,反応機構の解明を行なった。

Photoisomerization of 2-chlorobenzaldehyde in a low-temperature argon matrix was studied by infrared spectroscopy. 2-Chlorobenzaldehyde has two comformers, O-cis and O-trans. On UV irradiation, more stable O-cis comformer with intramolecular hydrogen bond was changed into O-trans comformer. The O-cis/O-trans ratio depends on irradiation wavelength. In order to understand the mechanism, electricaly excited states for 2-chlorobenzaldehyde were calculated by DFT or CIS methods