電子励起に伴う分子内ポテンシャルの変化は、分光学や反応ダイナミクスの観点から興味深い。近年、非経験的計算の進歩は目覚ましいが、励起分子振動はベンゼンでも実測再現性に問題があり、より大きい分子への適用は困難である。我々は、π電子系の特徴を考慮して実測の電子スペクトルや振動スペクトルをよく再現する簡便な計算法を組み合わせ、励起分子振動を予測する計算手法の開発を進めている。今回は励起分子力場を結合間分極率変化を用いて構築する方法について検討した。

Intramolecular potential change on electronic transition is related to many interesting aspects in molecular spectroscopy and reaction dynamics. In the present study, excited state vibrations of aromatic molecules such as benzene and naphthalene were calculated by a force field model using bond-bond polarizabilities in which the force field change induced by electronic transition was taken into account.