93046884.853

超臨界フルオロホルム中でのカルボカチオンの発生およびその反応への溶媒和クラスターの影響


京大院理

○有田稔彦,梶本興亜



Abstract


超臨界フルオロホルム中でハロゲン化アルキル(1−(4−メトキシフェニル)−2,2−ジフェニルエチニルブロミド)に波長266nmのレーザー光を照射したところ、カルボ(ビニル)カチオンに帰属される吸収スペクトルを観測することに成功した。また、流体密度の増加とともにこのカチオンの収量は増加し、減衰速度は減少した。これは、超臨界流体中の溶媒和環境が流体密度に依存して変化し、カチオンの反応に実際に影響を及ぼしていることを示唆するものである。

We have observed the production of 1-(4-methoxyphenyl)-2,2-diphenylethnyl cation in supercritical fluoroform by the irradiation of 266 nm laser to 1-(4-methoxyphenyl)-2,2-diphenylethnyl bromide. From the time-dependent absorption spectrum, the yield and decay rate of the vinyl cation were found to be dependent on the density of supercritical fluid. These trend can be interpreted in terms of the increasing stabilization and decreasing diffusion coefficient due to the solvation of the cation by supercritical fluid molecules.