Simplified Sum-Over-State法、Missing-Orbital Analysis(MOA)を用いて、二組のdonor-accepter(D-A)ペアに置換された広がった(pai)電子系を持つ有機分子の、超分極率のβzzz、βzxx成分を計算、解析した。ここでD-Aペアは互いortho、meta、para位にあり、置換基の位置のβへの効果を見るために、二つのモデル、substitunet modelとD-A model、を導入した。これらは4置換分子の置換基の位置に対応する2個の2置換分子のβの和と4置換分子のβを比べる事により、前者は全体のcharge-transfer(CT)の効果を、後者は局所的なD-AによるCTの効果を調べる。どちらのモデルでも、大まかにはβの値の傾向や符号について良く再現する。多くの場合substitunet modelは4置換体のβの60-80%の値を与え、広がった(pai)系を通じたCTの重要さを示す。

We studied hyperpolarizability β of fused-ring molecules tetra-substituted by twodonor-acceptor (D-A) pairs, either of which has ortho-, meta- or para-position. The property is evaluated by a simplified sum-over-states method and analyzed by a missing orbital method. To estimate the effects of substitutions or the local charge-transfer (CT) due to D-A pairs on β, two models, i. e. , ubstituent and D-A models, are employed. The former uses di-substitution by similar substituents and the latter by a D-A pair, yielding two di-substituted molecules with substitution sites homologous to the tetra-substitution. Either model occasionally yields magnitudes and signs of β similar to its tetra-substituted.