Skell直交型カルベンを三重項スピンユニットとする非局在型ポリカルベンの電子構造をCW/パルスESR法を用いて調べた。ESRスペクトルから決定した微細構造定数（D値）は、多くのポリカルベン系に比べて異常に小さく、π共役系における大きな非局在化が生じていることを示した。微細構造定数の半経験的な計算を行うことにより、スピンユニット間の相互作用の寄与が大きいことを明らかにし、非局在型ポリカルベンの電子構造及び分子構造について検討した。

Electronic and molecular structures of bis(9,9'-dianthrylcarbene) and tris(9,9'-dianthrylcarbene) coupled by 1,4-diethynylbenzene and 1,3,5-triethynylbenzene, respectively, have been studied by cw- and pulsed ESR spectroscopy. Fine-structure parameters of thepolycarbenes have been interpreted by considering a highly π-delocalized nature arising from orthogonal molecular conformations at the divalent carbon atoms of the dianthrylcarbenes. We discuss the electronic and molecular structures of the polycarbenes with the highly π-delocalized nature in terms of the theoretical calculation of the fine-structure parameters.