低温の固体n-アルカン中で発生させた２級アルキルラジカルは、紫外光照射により１級アルキルラジカルへ異性化することが知られている。この光異性化は、２つの炭素原子と移動する水素原子からなる３員環状の円錐型交差を通って進行することを、ブチルラジカルについてのab initio MCSCF計算により示す。また１級アルキルラジカルの光異性化は起こらないが、これは炭素原子からなる３員環状円錐型交差の存在による可能性を示す。

Ab initio MCSCF calculations were performed to obtain three-membered conical intersection (CI) structures between 2- and 1-butyl radicals which are relevant to photoisomerization of secondary alkyl radicals to primary alkyl radicals. Calculated CI structures which should be involved in photophysics of primary alkyl radicals are also presented.