MP2/6-31G(D,P)電子状態計算に基づき、マロンアルデヒドの分子内水素移動反応における全21次元のポテンシャル曲面を修正Shepard内挿法により作成した。全座標空間からIRCの幾何学的特徴に基づいて反応に重要な3次元部分空間を抜き出し、重点的に参照点をおいた。得られたポテンシャル曲面を用いて全21自由度を考慮した古典トラジェクトリー計算を行い、Makriの半古典モデルを適用してトンネル効果による振動基底状態のエネルギー分裂を見積もった。

A full-dimensional ab initio potential energy surface (PES) for the proton transfer in malonaldehyde is generated by the modified-Shepard interpolation method at the computational level of MP2/6-31G(d,p). The three dimensional subspace has been extracted from the configuration space based on geometrical features of the IRC, and the reference points have been added in this region extensively. Following trajectory simulations using the interpolated PES, the energy splitting of vibrational ground states due to tunneling is estimated by the semiclassical model of Makri.