電極に吸着した分子の振動数は、印加する電位によってシフトする。その原因としてStark効果と電子的相互作用が考えられているが、決着がついていない。これを明らかにするために、Rh電極に吸着したCOの、電位変化に対する振動数変化の速度を電位変調赤外分光法で測定した。その結果、シフトは電極の二重層充電より遥かに速いことがわかり、RｈからCOの2(pai)*へのbackdonationが主たる原因と結論した。

Vibrational frequencies of molecules adsorbed on electrodes are shifted with the applied potential. Two mechanisms have been proposed; Stark effect and electronic interactions. To elucidate the real mechanism, the rate of the frequency shift against a potential step was measured for CO adsorbed on Rh by potential modulated surface-enhanced infrared spectroscopy. The electron backbonation from Rh to 2(pai)* of CO is more responsible for the shift