CCSD法は平衡構造における原子・分子の電子相関を扱う有用な方法の一つであるが、結合解離系などの擬縮退した電子状態においては、非変分的な解法を用いた場合には破綻をきたすとされてきた。しかし、CCSD波動関数はGVB-PP波動関数と類似の構造を含み、適切な方法で解けば擬縮退系の電子相関をも取り扱える可能性を有している。本発表では非変分的解法の射影空間を多配置にすることで、非変分的に解いたCCSD法の記述が結合解離系において改善できる事を示す。

Non-variational solution of CCSD method has been improved in bond-breaking systems. A CCSD wave function includes similar structure as GVB-PP wave function, suggesting that CCSD method is also avilable in quasi-degenerate situations. A proposal is the use of multi-reference projecting space for CCSD equations. Numerical results show significant improvements in bond-breaking systems