91309556.045

遷移状態領域に隠された階層的規則性:拡散的でも弾道的でもない新しい反応描像


神戸大理・シカゴ大学化学科

○小松崎民樹,R. Stephen Berry



Abstract


これまで、非線形力学の分野で進展してきた正準変換摂動理論を鞍部点領域に対し展開し、「系に依らず普遍的に」遷移状態領域には運動の規則性(〜反応座標分離の程度)に関して階層構造が存在すること、殆んどの非反応性座標は互いに結合し強いカオス挙動を呈する比較的高いエネルギー領域に渡って、相空間反応座標は有意な距離に渡って分離することを示してきた。今回は、「分子」摩擦概念に関する幾つかの解析結果を紹介しながらその真偽について議論する。

We recently showed using Lie canonical perturbation theory that, a reaction coordinate in phase space exhibits an approximate invariant of motion through the saddle crossings even at moderately high energies, where the transition state is, in all the most, chaotic. In this presentation, we will discuss how and "molecular" friction concept at barrier corssings emerges as a real mechanism.