パラ水素信号増強核磁気共鳴法によるRhX(CO)(PPh3)2 (X=Br,I) への水素の酸化的付加反応の研究
阪大院理
○高橋信幸，上田貴洋，中村亘男
Abstract
Rh(CO)(PPh3)2 (X=Br,I)への水素の酸化的付加反応をパラ水素信号増強核磁気共鳴法で追跡し、従来検出されなかった新しいジヒドリド錯体HBrRh(PPh3)2(μ-Br)(μ-H)Rh(CO)(PPh3)の存在を確認した。また、既知のH2Rh(PPh3)C2(μ-X)2Rh(CO)(PPh3)の化学交換について、1次元NMRシミュレーションを用いて解析し、活性化パラメータを精度良く求めた。
Recent work traced the oxidative addition of H2 to RhX(CO)(PPh3)2 (X=Br,I) with para-hydrogen induced polarization NMR and detected for bromide a new dihydride complex HBrRh(PPh3)2(μ-Br)(μ-H)Rh(CO)(PPh3). We also reanalyzed the chemical exchange spectrum of the known dihydride complexes, H2Rh(PPh3)2(μ-X)2Rh(CO)(PPh3) by 1D NMR simulation, and determined precisely the activation parameters on the basis of 1D NMR simulation.