レーザー誘起蛍光法によりCNラジカルと不飽和炭化水素の反応速度を測定した。反応速度は不飽和炭化水素のπ共役の長さとCNラジカルが不飽和炭化水素に付加した後に起こる解離過程の違いに依存することが判明した。分子軌道法計算を用いて、CNラジカル付加後のH原子及び有機ラジカルの脱離過程の障壁の高さを計算し、H原子脱離の障壁の低さが反応速度を支配していることを検証した。 |
RatesofCNreactionswithunsaturatedhydrocarbonshavebeenmeasuredatvarioussamplepressuresusinglaser-inducedfluorescenceoftheCNradical Theratesstronglydependonthelengthof(pai)-conjugatedsystemandthedifferencebetweeneliminationprocessesafterCNinsertion MOcalculationwasperformedtoestimatethebarrierheightoftheelimination. |