要旨

ab initio分子軌道計算を用いて、フラン同族体（フラン、チオフェン、セレノフェン、テルロフェン）の振動的第二超分極率を計算し、超分極率の電子部分と比較した。その結果、振動超分極率においても電子超分極率と同様な重原子効果が認められた。また、いずれの同族体でも振動分極の効果は電子分極の10%程度であり、比較的小さいことが分かった。振動の効果を含めた第二超分極率の計算値は、光カー効果法で測定した実測値をよく再現した。

ABSTRACT

Vibrational second hyperpolarizabilities of furan homologues are calculated by ab initio molecular orbital method, and compared with the electronic parts of the hyperpolarizability. Heavy atom effect observed for the electronic hyperpolarizability is also found for the vibrational hyperpolarizability. The effect of the vibrational polarization is about 10 % of that of the electronic polarization for every homologue. The calculated values of total hyperpolarizability including vibrational effect well reproduce the experimental values measured using the optical Kerr effect method.