| シクロブタジエンの三重項状態は４員環が正方形のときに安定構造をとる。三重項状態ではHOMOが二重に縮退しているで対称性を低下させる面内の方向に変形をうけると縮退がとけ不安定化する。この系はもともと一重項状態と三重項状態のエネルギー差が小さいので変形により一重項状態が安定となる場合がある。そこで幾つかの振動モードにそって分子を変形させ、ポテンシャルエネルギー面の交差点を見積もるとともにスピン-軌道相互作用の解析も行い、スピン反転の可能性について理論的に考察した。比較のためにシクロペンタジエニルカチオンについても同様の解析を行った。 |
| Theminimumenergycrossingpointbetweenthesingletandtripletpotentialenergysurfacesofcyclobutadieneiscalculatedtolie6 0kcal/molhigherinenergythanthetripletoptimizedstructure Thespin-orbitcouplinginducedmixingbetweenthesingletandtripletstates Wereportthespin-orbitcouplingeffectsontheratesofinterspincrossing. |